Darstellung chiraler Amine und Aldehyde durch metall- und organokatalysierte Methoden sowie deren Anwendung in der Natur- und Wirkstoffsynthese

Beschreibung

1.Direkte 1,2-Addition von Trialkylaluminiumorganylen an emph{N}-Diphenylphosphinoylketimine Durch die Verwendung von Trialkylaluminiumorganylen wurde erstmalig eine 1,2-Addition an emph{N}-Diphenylphosphinoylketimine zur Darstellung von α-trisubstituierten Aminen in sehr hohen Ausbeuten von bis zu 99 % durchgeführt. Desweiteren ist es gelungen, eine erste asymmetrische 1,2-Addition von Triethylaluminiumreagenzien an Ketimine zur Synthese von chiralen α-verzweigten Aminen zu beschreiben. 2. Praktisch anwendbare asymmetrische organokatalytische Streckersynthese mit Chinin Im Rahmen dieser Arbeit ist es gelungen, eine effiziente organokatalytische enantioselektive Synthese von emph{N}-Carbamyl-α-aminonitrilen ausgehend von den entsprechenden α-Amidosulfonen zu entwickeln. Diese durch das natürlich vorkommende Chinin katalysierte Streckersynthese ermöglicht es, die entsprechenden cyanierten Produkte in hohen Ausbeuten sowie Enantio-selektivitäten zu erhalten. 3. Enantioselektive intramolekulare Friedel--Crafts-artige α-Arylierung von Aldehyden und Totalsynthese von 7-Demethylcalamenen Durch eine Modifizierung der enantioselektiven Organo-SOMO-Katalyse wurde eine Methode entwickelt, die eine intramolekulare Friedel--Crafts-artige α-Arylierung von Aldehyden darstellt, welche elektronenschiebende Gruppen am aromatischen Kern tragen. Desweiteren wurde eine direkte Anwendung dieser neuen Reaktion in Form der Totalsynthese von 7-Demethylcalamenen aufgezeigt, einem wirksamen zytotoxischen Naturstoff gegen die Zelllinie A 549 des humanen Adenokarzinoms. 4. Darstellung von stabilen 1-Aryl-3,3-diisopropyltriazenen und effiziente Synthese von 3-Acyl-3,4-dihydrobenzo[ emph{d}][1,2,3]triazinen In diesem Teil der Arbeit wurde die Synthese von 1-(2- emph{R}-Phenyl)-3,3-dialkyltriazenen mit unterschiedlichen Alkylgruppen am emph{N}-3 sowie zwei unterschiedlichen Arylsubstituenten am emph{N}-1 durchgeführt und deren Stabilität im stark basischen sowie (metall)sauren Milieu untersucht. Desweiteren wurde eine Synthese von 3-Acyl-3,4-dihydrobenzo[ emph{d}][1,2,3]triazinen -- basierend auf einer Zyklisierung von intermediär gebildeten Diazoniumsalzen --beschrieben.

Autor*in

Rüdiger Reingruber

Themen in »Darstellung chiraler Amine und Aldehyde durch metall- und organokatalysierte Methoden sowie deren Anwendung in der Natur- und Wirkstoffsynthese«

Aluminiumorganyle Asymmetrische Katalyse SOMO-Aktivierung Streckersynthese Triazene

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